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環氧樹脂水性化技術的研究進展(2)

1.1機械法

機械法即直接法,可用球磨機、膠體磨、均質器等將環氧樹脂磨碎,再加入乳化劑水溶液,然后通過機械攪拌將粒子分散于水中;或將環氧樹脂和乳化劑混合,加熱到適當的溫度,在激烈的攪拌下逐漸加入水而形成乳液[3]。可采用的乳化劑有聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯等,另外也可自制活性乳化劑。專利[4]報道,采用聚乙二酸,雙酚A環氧樹脂在路易斯酸的催化作用下也可制得環氧樹脂乳化劑。此方法的特點是工藝簡單,成本低廉,乳化劑用量較少,但環氧樹脂在乳液分散相中微粒較大,約50μm左右。粒子形狀不規則且尺寸分布較寬,導致乳液穩定性差,涂料成膜性能也欠佳。而且由于非離子表面活性劑的存在,影響涂膜的外觀和一些性能。

1.2相反轉法

相反轉法即通過改變水相的體積,將聚合物從油包水(W/O)狀態轉變成水包油(O/W)狀態。其是一種制備高分子樹脂乳液較為有效的方法,幾乎可將所有的高分子樹脂借助于外加乳化劑的作用并通過物理乳化的方法制得相應的乳液。相反轉原指多組分體系中的連續相在一定條件下相互轉化的過程,如在油/水/乳化劑體系中,當連續相由水相向油相(或從油相向水相)轉變時,在連續相轉變區,體系的界面張力最低,因而分散相的尺寸最小。通過相反轉法將高分子樹脂乳化為乳液,其分散相的平均粒徑一般為1~2μm[5]。用相反轉法制備水性環氧樹脂乳液的具體過程是在高速剪切作用下緩慢地向體系中加入蒸餾水,隨著加水量的增加,整個體系逐步由油包水向水包油轉變,形成穩定的水可稀釋體系。在這一過程中,水性環氧樹脂乳液的許多性質會發生改變,如體系的黏度、導電性和表面張力等,通過測定體系乳化過程中的電導率和黏度的變化就可判斷相反轉是否完全。該乳化過程可在室溫環境下進行,對于固體環氧樹脂,則需要借助于少量有機溶劑或進行加熱來降低環氧樹脂的本體黏度,然后再進行乳化[6]。

我國在此方面的研究較多,王進等用聚乙二醇—鄰苯二甲酸酐—環氧樹脂E-44多元嵌段共聚體為乳化劑,將環氧樹脂E-44乳化成水包油的穩定水基乳液,并用乳液體系電導率和黏度的變化表征了相反轉乳化過程。施雪珍等采用環氧樹脂和非離子表面活性劑反應,合成反應型水性環氧乳化劑,將具有表面活性的分子鏈段引入環氧樹脂分子鏈中,并借助于相反轉技術制備了水性環氧乳液[7-8]。

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